Categories: Kimya

Stille Çapraz Kenetlenme Reaksiyonu

1976 yılında kalay içeren organik bileşiklerin ilk paladyum katalizli reaksiyonu C. Eaborn tarafından yayımlandı. Bir yıl sonra 1977’de, M. Kosugi ve T. Migita kalay içeren organik maddelerin aril halojenür ve asit klorürlerle geçiş metali katalizliyle, C-C bağı oluşturan reaksiyonlarını buldular. 1978’de J. K. Stille kalaylı organik bileşiklerden ketonların sentezini Kosugi’den çok daha yumuşak koşullar altında ve daha yüksek verimle gerçekleştirdi. 1980’li yılların başlarında Stille bu metodun kullanımına öncülük etti. Bir organostannan ile bir organik elektrofilin yeni bir C-C bağı oluşturmak üzere girdiği paladyum katalizli kenetlenme reaksiyonuna Stille Cross-Coupling Reaksiyonu adı verildi. Kalay içeren organik bileşiklerin sağladığı pek çok avantaj var. Bunlar: 1) Organokalay bileşikleri çok çeşitli fonksiyonel grupların kullanılmasına olanak sağlar. 2) Diğer organometalik bileşiklerin aksine rutubete ve oksijene karşı hassas değillerdir. 3) Hazırlanmaları, izole edilmeleri ve saklanmaları kolaydır. Önemli dezavantajları ise zehirli olmaları ve kalay yan ürünlerinin kalıntılarını reaksiyon karışımından ayırmanın zor oluşudur. Geçtiğimiz yirmi yılda Stille tepkimesi organik kimyadaki en etkili sentetik araçlardan birisi haline gelmiştir ve kimyasal bileşiklerin hazırlanmasında sıkça kullanılmaya başlamıştır. Stille Coupling’in başarısı büyük ölçüde metodun yumuşak koşullar altında gerçekleşmesine bağlıdır. Reaksiyon koşulları pek çok fonksiyonel grup türüne uygundur (karboksilli asit, amid, ester, nitro, eter, amin, hidroksil, keton, ve formil grupları) ve reaksiyona giren farklı gruplar sayesinde çok farklı stereokimyasal özelliklere sahip ürünler elde edilebilir. Stille Coupling ile ilişkilendirilebilen tek major side reaksiyonu organostannan reaktanlarının yükseltgen homocoupling’i ve alilik ve (Z)-alkenil bileşiklerinin sert koşullar altında çift bağ göçüne ve izomerizasyona uğramasıdır. Paladyum haricinde mangan, nikel ve bakır gibi metallerin de reaksiyonu ve işlemi katalizlediği görülmüştür, ancak sadece kalayın katalitik miktarları için geliştirilebilmişlerdir [1].

 

 

 

 

 

 

 

 

Mekanizma:

 

Belgeci

Share
Published by
Belgeci

Recent Posts

BİOGAZ

İnsanoğlunun çok süratli bir şekilde artan ihtiyaçlarına cevap veren sosyal ve endüstriyel gelişmeler, beraberinde bazı…

7 saat ago

Boşaltım Sistemi

Boşaltım sistemi vücutta homeostazın sağlanmasında çok önemli bir yere sahiptir.Böbrekler, üreterler ve mesaneden oluşan boşaltım…

19 saat ago

Atatürk ve Spor

Büyük Atatürk'ün ölümünü takip eden günlerde, o zamanlar yalnız Avrupa'nın değil, dünyanın en güçlü günlük…

1 gün ago

Atatürk’ün Hayatı

 Mustafa Kemal Atatürk 1881 yılında Selânik'te Kocakasım Mahallesi, Islâhhâne Caddesi'ndeki üç katlı pembe evde doğdu.…

2 gün ago

Özdeşlik

Bir şeyin başka bir şey değil de zorunlu olarak kendisi olması; bir şeyin kendisiyle bir…

2 gün ago

Uyurken Beynimiz Neler Yapıyor ?

Eğer bir insanın başına 'elektroensephalograf' (ezberlemeniz gerekmez!) adını taşıyan bir cihaz bağlarsanız, o insanın yaydığı…

3 gün ago