Aril halojenürler veya triflorometansulfonatlar ve aminler (1o ve 2o alifatik veya aromatik aminler, imidler, sulfonamidler, sulfoksiminler) arasında veya aril halojenürler veya türevleri ve alkoller (alifatik alkoller ve fenoller) arasında stokiometrik oranlarda baz varlığında gerçekleşen doğrudan Pd katalizli C-N ve C-O bağı oluşumuna Buchwald-Hartwig çapraz kenetlenmesi denir. Bu kenetlenme modeli hem molekül içi hem de moleküller arası gerçekleşebilir. İlk paladyum katalizli aril C-N bağı oluşumu 1983 yılında T. Migita ve çalışma arkadaşları tarafından yayınlandı. On yılı aşkın bir süre sonra S. Buchwald’ ın laboratuarında T. Migita’ nın aminleme prosedürüne dayanan yeni bir prosedür geliştirildi. Bu iki eski metotta da kenetlenme partneri olarak stokiometrik miktarlarda, ısıya ve neme karşı hassas tributilkalay amidlerin kullanılması büyük bir dezavantajdı. 1995 yılında S. Buchwald ve J. Hartwig eş zamanlı olarak kuvetli bir baz (örn., sodyum ter-butoksit veya LHMDS) varlığında aminokalay türlerinin serbest aminlerle yer değiştirebileceğini keşfettiler.Bu kuvvetli baz paladyuma koordine amini deprotonlayarak uygun sodyum amidi oluşturur. Tipik işlem aril bromür veya iyodür gerektirir.Bu sırada Pd(0) katalizörü genellikle şelat etkisi gösteren BINAP, DPPF, XANTPHOS, ve DPBB gibi fosfin tipi ligantlar veya DBA (trans,trans-dibenzilidenaseton) gibi çift dişli ligantlar ile kompleks oluşturur.Bu işlem sırasında ortamda stokimetrik miktarlarda baz bulunmalıdır. Reaksiyon sıcaklığı bazen 25 oC’ den düşük olabilir. 1990’ ların ortasından beri bu kenetlenme türünün reaksiyon koşulları daha yumuşak hale getirildi ve uygun ligantların kullanımı ile normalde reaktif olmayan aril klorürlerin de aminlerle ve alkollerle kenetlenmesi sağlandı.
01. Et ve Et Ürünlerinde Boya Maddeleri Aranması 01.01. Organik Boya Aranması …
"Islahat hareketlerinin babası ve 19.yüzyıl Osmanlı siyaset adamlarının fikir ustası" (1) olarak tanınan Hariciye Nazırı…
DUSUNCE AKIMLARI Ortaya atilan her yeni "dusunce akimi"nin yandaslari, ileri surdukleri goruslerin bir "yeni dunya…
01. Yöntemin Prensibi Domateslerde 4-CPA kalıntı analizi yönteminin temel prensibi örneğe uygulanan…
01. Meyve Sularında Etanol Tayini 01.01. Yöntemin Prensibi Örnekten damıtılarak ayrılan etanolün,…