Categories: Kimya

Buchwald-Hartwig Çapraz Kenetlenme Reaksiyonu

Aril halojenürler veya triflorometansulfonatlar ve aminler (1o ve 2o alifatik veya aromatik aminler, imidler, sulfonamidler, sulfoksiminler) arasında veya aril halojenürler veya türevleri ve alkoller (alifatik alkoller ve fenoller) arasında stokiometrik oranlarda baz varlığında gerçekleşen doğrudan Pd katalizli C-N ve C-O bağı oluşumuna Buchwald-Hartwig çapraz kenetlenmesi denir. Bu kenetlenme modeli hem molekül içi hem de moleküller arası gerçekleşebilir. İlk paladyum katalizli aril C-N bağı oluşumu 1983 yılında T. Migita ve çalışma arkadaşları tarafından yayınlandı. On yılı aşkın bir süre sonra S. Buchwald’ ın laboratuarında T. Migita’ nın aminleme prosedürüne dayanan yeni bir prosedür geliştirildi. Bu iki eski metotta da kenetlenme partneri olarak stokiometrik miktarlarda, ısıya ve neme karşı hassas tributilkalay amidlerin kullanılması büyük bir dezavantajdı. 1995 yılında S. Buchwald ve J. Hartwig eş zamanlı olarak kuvetli bir baz (örn., sodyum ter-butoksit veya LHMDS) varlığında aminokalay türlerinin serbest aminlerle yer değiştirebileceğini keşfettiler.Bu kuvvetli baz paladyuma koordine amini deprotonlayarak uygun sodyum amidi oluşturur.  Tipik işlem aril bromür veya iyodür gerektirir.Bu sırada Pd(0) katalizörü genellikle şelat etkisi gösteren BINAP, DPPF, XANTPHOS, ve DPBB gibi fosfin tipi ligantlar veya DBA (trans,trans-dibenzilidenaseton) gibi çift dişli ligantlar ile kompleks oluşturur.Bu işlem sırasında ortamda stokimetrik miktarlarda baz bulunmalıdır. Reaksiyon sıcaklığı bazen 25 oC’ den düşük olabilir. 1990’ ların ortasından beri bu kenetlenme türünün reaksiyon koşulları daha yumuşak hale getirildi ve uygun ligantların kullanımı ile normalde reaktif olmayan aril klorürlerin de aminlerle ve alkollerle kenetlenmesi sağlandı.

Belgeci

Share
Published by
Belgeci

Recent Posts

Gıdalarda Boya Maddeleri Aranması

  01. Et ve Et Ürünlerinde Boya Maddeleri Aranması    01.01. Organik Boya Aranması   …

4 saat ago

Fosfataz Deneyi

      01. Yöntemin Prensibi    Yöntem , sütün iyi bir şekilde pastörize edilip…

16 saat ago

1838 Osmanlı-İngiliz Serbest Tic. Anlaşması

"Islahat hareketlerinin babası ve 19.yüzyıl Osmanlı siyaset adamlarının fikir ustası" (1) olarak tanınan Hariciye Nazırı…

1 gün ago

Düşünce Akımı

DUSUNCE AKIMLARI Ortaya atilan her yeni "dusunce akimi"nin yandaslari, ileri surdukleri goruslerin bir "yeni dunya…

2 gün ago

DOMATESLERDE 4-CPA (4-klorofenoksiasetik asit) KALINTI MİKTARI TAYİNİ

      01. Yöntemin Prensibi Domateslerde 4-CPA kalıntı analizi yönteminin temel prensibi örneğe uygulanan…

2 gün ago

Etanol Tayini

  01. Meyve Sularında Etanol Tayini   01.01. Yöntemin Prensibi    Örnekten damıtılarak ayrılan etanolün,…

3 gün ago