Categories: Kimya

Buchwald-Hartwig Çapraz Kenetlenme Reaksiyonu

Aril halojenürler veya triflorometansulfonatlar ve aminler (1o ve 2o alifatik veya aromatik aminler, imidler, sulfonamidler, sulfoksiminler) arasında veya aril halojenürler veya türevleri ve alkoller (alifatik alkoller ve fenoller) arasında stokiometrik oranlarda baz varlığında gerçekleşen doğrudan Pd katalizli C-N ve C-O bağı oluşumuna Buchwald-Hartwig çapraz kenetlenmesi denir. Bu kenetlenme modeli hem molekül içi hem de moleküller arası gerçekleşebilir. İlk paladyum katalizli aril C-N bağı oluşumu 1983 yılında T. Migita ve çalışma arkadaşları tarafından yayınlandı. On yılı aşkın bir süre sonra S. Buchwald’ ın laboratuarında T. Migita’ nın aminleme prosedürüne dayanan yeni bir prosedür geliştirildi. Bu iki eski metotta da kenetlenme partneri olarak stokiometrik miktarlarda, ısıya ve neme karşı hassas tributilkalay amidlerin kullanılması büyük bir dezavantajdı. 1995 yılında S. Buchwald ve J. Hartwig eş zamanlı olarak kuvetli bir baz (örn., sodyum ter-butoksit veya LHMDS) varlığında aminokalay türlerinin serbest aminlerle yer değiştirebileceğini keşfettiler.Bu kuvvetli baz paladyuma koordine amini deprotonlayarak uygun sodyum amidi oluşturur.  Tipik işlem aril bromür veya iyodür gerektirir.Bu sırada Pd(0) katalizörü genellikle şelat etkisi gösteren BINAP, DPPF, XANTPHOS, ve DPBB gibi fosfin tipi ligantlar veya DBA (trans,trans-dibenzilidenaseton) gibi çift dişli ligantlar ile kompleks oluşturur.Bu işlem sırasında ortamda stokimetrik miktarlarda baz bulunmalıdır. Reaksiyon sıcaklığı bazen 25 oC’ den düşük olabilir. 1990’ ların ortasından beri bu kenetlenme türünün reaksiyon koşulları daha yumuşak hale getirildi ve uygun ligantların kullanımı ile normalde reaktif olmayan aril klorürlerin de aminlerle ve alkollerle kenetlenmesi sağlandı.

Belgeci

Share
Published by
Belgeci

Recent Posts

Kişilik Tipleri

Çeşitli kişilik testleri belli gruptan insanlar  arasındaki benzerlikleri vurgular. Yine de, diğerleriyle olan tüm benzerliklerine…

10 saat ago

BİOGAZ

İnsanoğlunun çok süratli bir şekilde artan ihtiyaçlarına cevap veren sosyal ve endüstriyel gelişmeler, beraberinde bazı…

22 saat ago

Boşaltım Sistemi

Boşaltım sistemi vücutta homeostazın sağlanmasında çok önemli bir yere sahiptir.Böbrekler, üreterler ve mesaneden oluşan boşaltım…

1 gün ago

Atatürk ve Spor

Büyük Atatürk'ün ölümünü takip eden günlerde, o zamanlar yalnız Avrupa'nın değil, dünyanın en güçlü günlük…

2 gün ago

Atatürk’ün Hayatı

 Mustafa Kemal Atatürk 1881 yılında Selânik'te Kocakasım Mahallesi, Islâhhâne Caddesi'ndeki üç katlı pembe evde doğdu.…

2 gün ago

Özdeşlik

Bir şeyin başka bir şey değil de zorunlu olarak kendisi olması; bir şeyin kendisiyle bir…

3 gün ago